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鋁合金鈍化膜是獨立相膜還是吸附性膜

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鋁合金鈍化膜是獨立相膜還是吸附性膜

  鋁合金鈍化膜是獨立相膜還是吸附性膜目前主要有兩種學說,即成相膜理論和吸附理論。成相膜理論認為,當鋁合金等金屬溶解時,處在鈍化條件下,在表面生成緊密的、復蓋性良好的固態物質,這種物質形成獨立的相,稱為鈍化膜或稱成相膜,此膜將金屬表面和溶液機械地隔離開,使金屬的溶解速度大大降低,而呈鈍態。實驗證據是在某些鈍化的金屬表面上,可看到成相膜的存在,并能測其厚度和組成。

  鋁合金鈍化膜是獨立相膜還是吸附性膜如采用某種能夠溶解金屬而與氧化膜不起作用的試劑,小心地溶解除去膜下的金屬,就可分離出能看見的鈍化膜,鈍化膜是怎樣形成的?當金屬陽極溶解時,其周圍附近的溶液層成分發生了變化。一方面,溶解下來的金屬離子因擴散速度不夠快(溶解速度快)而有所積累。另一方面,界面層中的氫離子也要向陰極遷移,溶液中的負離子(包括OH-)向陽極遷移。

  結果,陽極附近有OH-離子和其他負離子富集。無鉻鋁皮膜使用前,做好檢測工作,并根據實際使用情況,及時添加本劑,以保證工作液的效果。隨著電解反應的延續,處于緊鄰陽極界面的溶液層中,電解質濃度有可能發展到飽和或過飽和狀態。于是,溶度積較小的金屬氫氧化物或某種鹽類就要沉積在鋁合金等金屬表面并形成一層不溶性膜,這膜往往很疏松,它還不足以直接導致金屬的鈍化,而只能阻礙金屬的溶解,但電極表面被它覆蓋了,溶液和金屬的接觸面積大為縮小。于是,就要增大電極的電流密度,電極的電位會變得更正。這就有可能引起OH-離子在電極上放電,其產物(如OH)又和電極表面上的金屬原子反應而生成鈍化膜。分析得知大多數鈍化膜由金屬氧化物組成(如鐵的氧化物Fe2O3),但少數也有由氫氧化物、鉻酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽及難溶硫酸鹽和氯化物等組成。

  吸附理論認為,金屬表面并不需要形成固態產物膜才鈍化,而只要表面或部分表面形成一層氧或含氧粒子(如O2-或OH-)的吸附層也就足以引起鈍化了。納米陶化液取2mL陶化工作液于250mL錐形瓶中,加入10mLP1緩沖液,搖勻,接著加入20mLP2緩沖劑,搖勻,再加入2~3滴HP指示劑。在電爐加熱至80~90℃,趁熱迅速用1m mol/L的EDTA標準溶液滴定,溶液由酒紅色變為淺黃色為滴定終點,記錄所用的標準液毫升數V,陶化液 點數為5V。陶化液在工業應用中,較重要的預浸調整材料,就是含有膠質 鈦的中強度堿。其中起關鍵作用的成份,必須用一種專門的方法配制,通常是由含有可溶性的鈦化合物蒸發干燥而得。這樣獲得的干燥鹽,在水中使用時,是不溶的。含鈦調整鹽生產廠商,必須非常嚴格地控制操作中的微小變化,因為這些變化,將導致產生 活性差別很大的材料。這吸附層雖只有單分子層厚薄,但由于氧在金屬表面上的吸附,改變了金屬與溶液的界面結構,使電極反應的活化能升高,金屬表面反應能力下降而鈍化。此理論主要實驗依據是測量界面電容和使某些金屬鈍化所需電量。實驗結果表明,不需形成成相膜也可使一些金屬鈍化。

  兩種鈍化理論都能較好地解釋部分實驗事實,但又都有成功和不足之處。金屬鈍化膜確具有成相膜結構,但同時也存在著單分子層的吸附性膜。目前尚不清楚在什么條件下形成成相膜,在什么條件下形成吸附膜。兩種理論相互結合還缺乏直接的實驗證據,因而鈍化理論還有待深入地研究。


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